是的，天津曾经是河北的省会。

京津冀之间的行政区划变更应该是全国最多的了。河北的省会，在石家庄之前还有过北平、天津、保定。现在河北省管辖的张家口，曾经是察哈尔省会，承德曾经是热河省会，如此说来，现在的河北省辖区内有四个做过省会的城市了。

河北省这个名称在1928年才出现。在这之前的明朝属于北直隶，是中央直辖省，下有顺天、永平、保定、大名、顺德、广平、正定、河间、宣化等府。

明代的天津作为军事要地，永乐年间在三岔河口西南的小直沽一带，开始筑城设卫，称天津卫，后又增设天津左卫和天津右卫。清朝雍正三年(1725)，才改卫为州，天津开始建立了地方政府，天津县开始建置；雍正九年(1731)升州为府，辖天津、静海、青县、南皮、盐山、庆云、沧州等六县一州。

河北省在清代，大部分为直隶省，辖顺天、顺德、广平、保定、正定、天津、河间、承德、大名、永平、宣化等府。直隶省省会在保定。雍正八年起，直隶总督驻保定府。

天津作为出现比较晚的府，发展却非常迅速。天津是清代兴办洋务和北洋势力发展的主要基地。1860年，英、法联军占领天津，天津被迫开放，列强先后在天津设立租界。从此天津开始迅速发展。进入民国，数以百计的下野官僚政客以及清朝遗老进入天津租界居住。天津一度是华北最大城市，据说好莱坞电影在天津曾经都是与美国同步发行，只是差个运输在途的时间。旧时还有“吃尽穿绝天津卫”这个说法，形容天津的发达。

1928年6月，南京国民政府设立天津特别市。1930年6月，天津特别市改为南京国民政府行政院直辖的天津市。11月，因河北省省会由北平迁至天津，天津直辖市改为省辖市。1935年6月，河北省省会迁往保定，天津又改为直辖市。

1949年中华人民共和国建立，至1958年2月，天津仍然是中央直辖市。1958年2月天津划归河北省，作为省会。1967年1月恢复直辖市。1968年，河北省会从保定迁往石家庄，至今没有变更过。原属于河北省的蓟县、宝坻、武清、静海、宁河等五县在1973年划入天津市，至此，天津市和河北省之间的行政区划没有再变更。

总结，天津做河北省会，存在于1930年11月至1935年6月，以及1958年2月至1967年1月。天津对于河北省来说，不是直辖市、特别市就是河北省会，足见其地位的重要。